Fisicoquímica - primer cuatrimestre 2009 

 

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Contenidos Mínimos 

 

Primer y segundo principio de la termodinámica. Aplicación del primer y segundo principio al estudio de los equilibrios físicos y químicos. Soluciones. Electroquímica de equilibrio. Cinética química y cinética enzimática. 

  

 

Contenidos Desarrollados 

 

Módulo I: Termodinámica 

 

Generalidades. Sistema, alrededores, universo. Separación de un sistema de sus alrededores: tipos de paredes. Estado de un sistema.   Transformaciones entre estados: funciones de estado y funciones del camino. 

Primer principio. Energía interna, cambios de energía: calor y trabajo. Procesos. Entalpía. Propiedades extensivas e intensivas. Capacidad calorífica y calor específico. Ecuaciones de estado. 

Segundo principio. Entropía. Criterios de reversibilidad y espontaneidad de un proceso. Equilibrio. Entropía y desorden. Punto de vista microscópico. Energía libre de Gibbs. El segundo principio aplicado a casos especiales: uso de la energía de Gibbs como criterio de espontaneidad. 

 

 

Módulo II: Equilibrio 

 

Equilibrio químico. Energía libre de reacción. Energía libre estándar y constante de equilibrio. Potencial químico y actividad. Estados estándar. Relación entre actividad y concentración: coeficiente de actividad. Efecto de la temperatura sobre la energía libre y la constante de equilibrio. 

Pilas. Potencial de electrodo. Potencial de una pila. Relación entre el potencial de pilas y las propiedades termodinámicas de la reacción electroquímica involucrada. 

Equilibrios físicos. Regla de las fases. Sistemas de un componente: ecuación de Clausius Clapeyron. Soluciones: propiedades coligativas, ley de Raoult, ley de Henry y ley de Van´t Hoff. Sistemas de varias fases: equilibrio y transporte de una sustancia entre dos fases. Cambios de energía libre asociados al transporte entre fases. Transporte entre fases eléctricamente cargadas. Termodinámica de las propiedades coligativas. 

 

 

Módulo III: Cinética 

 

Cinética química. Velocidad de reacción. Ley de velocidad y orden de reacción. Ley integrada de velocidad. Métodos de determinación del orden de reacción. Dependencia de la velocidad de reacción con la temperatura: ecuación de Arrhenius. Energía de activación de una reacción. Procesos elementales y mecanismos de reacción. Deducción de una ley de velocidad a partir del mecanismo: hipótesis de pre-equilibrio y del estado estacionario. Reaciones unimoleculares. Relación entre equilibrio y cinética. Teoría de colisiones. Teoría del estado de transición. Cinética enzimática. 

Fenómenos de transporte. Viscosidad, sedimentación, difusión 

 

Bibliografía sugerida: